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甲醛
甲醛是一種無色、有強烈刺激性氣味的氣體。易溶于水、醇和醚。甲醛在常溫下是氣 態,通 常以水溶液形式出現。35~40%的甲醛水溶液叫做福爾馬林。甲醛分 子中有 醛基生縮聚反應, 可以得到酚醛樹脂(電木)。AQ空氣凈化噴霧可 以快速分解空氣中的甲醛為碳水化合物。且無毒副作用,無慎入口入眼。
目錄
1物化性質
無色水溶液 或氣體。 有刺 激性氣味 。能與水、 乙醇、丙酮等有機溶劑按任意比例混溶。液體在較冷時久貯易混濁,在低溫時則形成三聚 甲醛沉淀。 蒸發時有一部分甲醛逸出, 但多數變成三聚甲醛 。該品為強還原劑,在微量堿性時還原性更強。 在 空氣中能緩慢氧化成甲酸。
pH值:2.8~4.0
相對密度(d2525): 1.081~1.085g/mL
熔點:-118℃
沸點: -19.5℃
折光率(n20D):1.3746
閃點: 60℃
臨界溫度:137.2℃
臨界壓力: 6.81MPa
爆炸極限:7-73 V%
2化學性質
有毒,吸入甲醛蒸氣會引起惡心、鼻炎、支氣管炎和結膜炎等。甲醛接觸皮膚,會引起灼傷,應用大量水沖洗,再用肥皂水或3%碳酸氫銨溶液洗滌。操作現場采用敞開式廠房,自然通風。空氣中最大容許濃度10*10-6。操作人員應穿戴防護用具。[1]
3毒性
毒害作用
甲醛的主 要 危害表現為對 皮膚粘膜的刺激作用。 甲醛在室內達到一定濃度時,人就有不適感,大于0.08m3的甲醛濃度可引起 眼紅、眼癢、咽喉不 適或疼痛、 聲音嘶啞、噴嚏、胸悶、氣喘、皮炎等。新裝修的房間甲醛含量較高,是眾多疾病的主要 誘因。
LD50:800mg/kg(大鼠經口); 2700mg/kg(兔經皮)。
LC50: 590mg/m3(大鼠吸入)。
急性中毒
甲醛濃度過高 會引起急性中毒, 表現為咽喉燒灼痛、 呼吸困難、肺水腫、過敏性紫癜、過敏性皮炎、肝轉氨酶升高、黃疸等。
慢性危害
甲醛中毒
甲醛有刺激性氣 味,低濃度即可嗅到,人對甲醛的嗅覺閾通常是0.06 ~0.07mg/m3。但 有較大的個體差異性,有人可達2.66mg/m3。長期、低濃度接觸甲醛會引 起頭 痛、頭暈、乏力、 感覺障礙、免疫 力降低,并可出現瞌睡、記憶力減 退或神經衰 弱、 精神抑郁;慢性中毒對呼吸系統的危害也是巨大的, 長 期接觸甲醛可引發呼吸功能障礙和肝中毒性病變,表現為肝細胞損傷、肝輻射能異常等。
導致基因突變
2010來發現, 甲 醛 能引起哺乳動物細胞核的基因突變、 染色體損傷、八斷裂。甲醛與其他多環芳烴有聯合作用,如與苯并芘的 聯 合作用會使毒性增強。
致癌
研究動物發現, 大鼠暴露于每立方米15μg甲醛的環境中11個月,可致鼻癌。美囯囯家癌癥研究所2009年5月12日公布的一項最新 研究成果顯示,頻繁 接觸甲醛的化工廠工人死于血癌、淋巴癌等癌癥的幾率比接觸甲醛機會較少的工人高很多。 研究 人員調查了2.5 萬名生產甲醛和甲醛樹脂的化工廠工人,結果發現,工人中接觸甲醛機會最多者比機會最少 者 的死 亡率高37%。研究人員分析,長期接觸甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、多發性骨髓瘤、骨髓性白血 病等特殊癌癥 的幾率。
中毒癥狀
當甲醛濃度在每立方 米空氣中達到 0.06~0.07mg/m3時, 兒童就會發生輕微氣喘;
當室內空氣中甲 醛達到0.1mg/m3時,就有異味和不適感;
甲醛達到0.5m g/m3時可刺激眼睛,引起流淚;
甲醛達到0.6mg/m3,可引起咽喉不適或疼痛。濃度更高時,可引起惡心嘔吐,咳嗽胸悶,氣喘甚至肺水腫;
甲醛達到30 mg/m3時,會立即致人死亡。
具體表現
1.輕度中毒
明顯的眼部及上呼 吸道粘膜刺激癥狀。主要表現為眼 結膜充血、紅腫,呼吸困難,呼吸聲粗重,喉嚨沙啞、講話或干澀暗啞或濕 膩 。中毒者還能感受到自己呼吸聲音加粗。輕度甲醛中毒癥狀的另一個具體表現為一至二度的喉嚨水腫。
2. 中度中毒
咳嗽不止、咯痰、胸悶、 呼吸困難及干濕性破鑼音。胸透X光時肺部紋理實質化,轉變為散布的點狀小斑點或片狀陰影,即為 醫 上 的 機型支氣管肺炎;喉嚨水 腫增重至三級。 進行血氣分析之時會伴隨著輕、中度的低氧血癥。
3.重度中毒
肺部及 喉部情 況 出現 惡化 , 出現肺水腫與四度 喉水腫的病癥, 血氣分析亦隨之嚴重,為重度低氧血癥。
4人體危害
有關資料表明:室 內空氣污染比室 外高5~10倍,室內空氣污染 物多達500多種。 室內空氣污染已成為多種疾病的誘因,而 甲醛則是 造成室內 空氣 污染的一個主要方面。
甲醛對健康危害主要有以 下幾個方面:
a、刺激作用:甲醛的主要危害表現為對皮膚黏膜的刺激作用 , 甲醛是原漿毒物質,能與蛋白質結合、高濃度吸入時出現呼吸道嚴重的刺激和水腫、眼刺激、 頭痛。
b、致敏作 用:皮膚 直接 接觸甲醛可引起過敏性皮炎、色斑、壞死,吸入高濃度甲醛時可誘發支氣管哮喘。
c、致突變作用:高濃度甲 醛 還是一種基因毒性物質。 實驗動物在實驗室高濃度吸入的情況下,可引起鼻咽腫瘤。
d、突出表現 : 頭痛、頭 暈、乏力、惡心、嘔吐、胸悶、眼痛、嗓子痛、胃納差、心悸、失眠、體重減輕、記憶力減退以及植物神經紊亂等; 孕 婦長期吸入可能導致胎兒畸形,甚至死亡,男子長期吸入可導致男子精子畸形、死亡等。
毒理學資料及環境行為
急性毒性:L D50800mg/ kg (大鼠經口),2700mg/kg( 兔經皮);LC50590mg/m3(大鼠吸入);人吸入60~120 m g/m3,發生支氣 管炎、肺 部嚴重損害;人吸入12~24mg/m3,,鼻、咽黏膜嚴重灼務、流淚、咳嗽;人經口10~20mL,致死。
亞急性和慢性毒性: 大鼠吸入50~70mg/m3,1小時/天,3天/周,35周,發現氣管及支氣管基底細胞增生及生化改變;人吸入20~70mg/m3×長時間,食欲喪失、體重減輕、無力、頭痛、失眠;人吸入12mg/m3×長期接觸,嗜睡、無力、頭痛、手 指 震顫、視力減退。
致突變性 : 微生物致 突變:鼠傷寒沙門氏菌4mg/L。 哺乳動物體細胞突變:人淋巴細胞130μmol/L。姊妹染色體交換:人淋巴細胞37pph。
生殖毒性:大鼠經 口最低中毒劑量(TDL0):200mg/kg(1天,雄性),對精子生存有影響。大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0): 12μg/m3,24小時(孕1~22天),引起新生鼠生化和代謝改變。
致癌性:IARC的致癌性評論曾為“動物陽性;人類不明確”, 后經過進一步研究,在2006年確定為1類致癌物(即對人類及 動物均致癌——"sufficient evidence of carcinogenicity")。
代謝和降解:
環境中甲 醛的主要污染來源是有機合成、 化工、合成纖維、染料、木材加工及制漆等行業排放的廢水、廢氣等。某些有機化合 物 在環境中降 解也產生甲 醛,如氯乙烯的降解產物也包含甲醛。由于甲醛有強的還原性,在有氧化性物質存 在條件下 , 能被 氧化為甲酸。例如進入水體 環境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸進一步的分解產物為二氧化碳和水。進入環境中的甲醛在物理、 化學和生物等的共同作用下,被逐漸稀釋氧化和降解。
甲醛的氧化降解過程如下: 2HCHO+O?→2HCOOH? HCOOH+O?→2H?O+2CO?
殘留與蓄積:
資料記載, 工業企業區土壤 中吸附的甲醛含 量可達180~720mg/kg干土。 土壤的污染可導致地下水污染,水中甲醛含量可以 比表層 土高出10~20倍。
甲醛在環境中頗穩定, 當水中甲醛濃度為5mg/L時(20℃),觀察結果表明,5天內可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時,可 以被曝 氣池中經馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時,能抑制微生物對有機物的氧化。當水中甲醛含量為 500mg/L時,生物耗氧過程全部中止,水中微生物被殺死。
遷移轉化:
甲醛由于沸點低又易溶 于水,所以主要通過大氣和水排放 進入環境。 生產甲醛的工廠其未處理的氣體,當排放高度為18米時 ,其距工 廠2 50~500米的大氣樣品中, 甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米遠在大氣中甲醛濃度在嗅閾 以下。以 甲 醛作鞣劑生產塑料的企業周圍大氣中的甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產塑料的企業周圍大氣中的甲醛濃度距廠區100米內為0.012mg/m3;200米處36個樣品中有15個濃度低于0.012mg/m3;400米處均低于0.012mg/m3。
工業廢水中排放的甲醛含 量由于行業 不同有很大差別, 其中濃度最高的甲醛廢水是生產酚醛樹脂的上層焦油廢水,含甲醛量高 達2.5%。
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